鎂合金與鍍鋅鋼板上無鉻化學(xué)轉(zhuǎn)化膜處理方法主要有磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜,鉬酸鹽轉(zhuǎn)化膜,稀土鹽轉(zhuǎn)化膜,植酸轉(zhuǎn)化膜,樹脂混合鈍化及磷化等,近年來的主要進(jìn)展如下:
稀土鹽
80年代中期,Hinton等人首先注意到稀土金屬鹽對鋁合金的緩蝕作用,并依據(jù)進(jìn)一步的研究結(jié)果,提出用稀土鹽代替?zhèn)鹘y(tǒng)的鋁合金鉻酸鹽鈍化的可能性[6]。到目前為止,人們已經(jīng)在鋁、鋅、鎂、錫、銅或其合金以及碳鋼和不銹鋼等多種金屬材料上制備得到了具良好的防腐蝕效果的稀土轉(zhuǎn)化膜。金屬上的稀土轉(zhuǎn)化膜的形成過程一般可用陰極成膜機(jī)理來說明,當(dāng)金屬置于含稀土鹽的溶液中時,陽極區(qū)發(fā)生金屬的:M→Mn++ne,陰極區(qū)發(fā)生去極化劑O2或H+的還原:O2+2H2O+4e→4OH,2H++2e→H2。當(dāng)溶液中含強(qiáng)氧化劑如H2O2[7]時,微陰極上還會發(fā)生H2O2的還原反應(yīng):H2O2+2e→2OH-。陰極上的這些還原反應(yīng)均導(dǎo)致陰極區(qū)的OH-離子濃度增大,pH值升高。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到一定程度,pH超過一定值后,稀土離子便發(fā)生水解,生成不溶性的氫氧化物或水合氧化物沉積出來,覆于金屬表面,并隨時間延長逐漸增厚,最終可形成厚度為0.1~0.5μm的稀土轉(zhuǎn)化膜[8]。
M.A.Arenas等研究了鍍鋅鋼板上鈰鹽的轉(zhuǎn)化膜,膜浸泡在3.5%NaCl溶液中的結(jié)果表明,鈰鹽的膜層提供了有效的保護(hù)[9]。龍晉明等通過在Ce(NO3)3水溶液中對鋅和電鍍鋅鋼進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化(鈍化)處理,在試樣表面形成了鈰轉(zhuǎn)化膜。結(jié)果表明,本實驗得到的鋅表面稀土轉(zhuǎn)化膜主要是由CeO2、Ce2O2和ZnO組成的復(fù)合氧化物膜,鈰轉(zhuǎn)化膜的存在阻礙了鋅在電化學(xué)腐蝕過程中的陰極反應(yīng)和陽極反應(yīng),導(dǎo)致電荷傳遞電阻增大,腐蝕率降低。在一定條件下,鈰轉(zhuǎn)化膜對鋅和鍍鋅鋼的防蝕效果優(yōu)于鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜。J.T.Lu等研究了熱鍍鋅鋼板上的鈰鹽轉(zhuǎn)化膜,發(fā)現(xiàn)膜層厚度隨浸泡時間增加而增加,但是膜層增長太快容易生成裂紋,浸泡時間1小時膜層性能最好[10]。
LAmy等研究了純鎂和鎂合金WE43上的鈰鹽、鑭鹽和鐠鹽三種稀土轉(zhuǎn)化膜,發(fā)現(xiàn)都能對基材產(chǎn)生有效保護(hù),這和產(chǎn)生的稀土金屬和鎂的氧化物以及氫氧化物有關(guān)[11]。M.F.Montemor等利用硝酸鈰或者是硝酸鑭改性的三乙氧基甲氧基硅烷對AZ31鎂合金表面進(jìn)行處理,發(fā)現(xiàn)與純硅烷膜層相比,硝酸鈰或者是硝酸鑭可以抑制提高了膜層的耐蝕性,硝酸鈰的效果更佳,它可以阻礙膜腐蝕區(qū)域的進(jìn)一步擴(kuò)大。
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